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硫化氫
硫化氫，分子式為H2S，分子量為34.076，標準狀況下是一種易燃的酸性氣體，無色，低濃度時有臭雞蛋氣味，濃度極低時便有硫磺味，有劇毒（LC50=444ppm<500ppm）。其水溶液為氫硫酸。分子量為34.08，蒸汽壓為2026.5kPa/25.5℃，閃點為<-50℃，熔點是-85.5℃，沸點是-60.4℃，相對密度為（空氣=1）1.19。能溶于水，易溶于醇類、石油溶劑和原油。燃點為292℃。硫化氫為易燃危化品，與空氣混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。硫化氫是一種重要的化學(xué)原料。
- 中文名
- 硫化氫
- 英文名
- hydrogen sulfide
- 別 稱
- stinkdamp, sulfureted hydrogen
- 化學(xué)式
- H?S
- 分子量
- 34.08
- CAS登錄號
- 7783-06-4
- EINECS登錄號
- 231-977-3
- 熔 點
- -85.5℃
- 沸 點
- -60.4℃
- 水溶性
- 溶于水
- 密 度
- 1.189(相對密度) 15℃ 0.10133MPa
- 外 觀
- 無色、具有腐敗臭蛋樣氣味
- 閃 點
- <-50℃
- 國標編號
- 21006
- MDL號
- MFCD00011444
- RTECS號
- MX1225000
- BRN號
- 3535004
- PubChem號
- 24888266
- InChI
- InChI=1/H?S/h1H?
- 毒 性
- 有毒
- 危 害
- 有毒，腐蝕性，易燃易爆。
- 水溶液名稱
- 氫硫酸
物化性質(zhì)
分子結(jié)構(gòu)：中心原子S原子采取sp³雜化（實際按照鍵角計算的結(jié)果則接近于p³雜化），電子對構(gòu)型為正四面體形，分子構(gòu)型為V形，H—S—H鍵角為92.1°，偶極矩0.97 D ，是極性分子。由于H—S鍵能較弱，300℃左右硫化氫分解。
燃點：260℃，飽和蒸氣壓：2026.5kPa/25.5℃，溶解性：溶于水（溶解比例1:2.6）、乙醇、二硫化碳、甘油、汽油、煤油等 。臨界溫度：100.4℃，臨界壓力：9.01MPa。
危險標記：2.1類易燃氣體，2.3類毒性氣體，有劇毒。
顏色與氣味： 硫化氫是無色、劇毒、酸性氣體。有一種特殊的臭雞蛋味，嗅覺閾值：0.00041ppm，即使是低濃度的硫化氫，也會損傷人的嗅覺。濃度高時反而沒有氣味（因為高濃度的硫化氫可以麻痹嗅覺神經(jīng)）。用鼻子作為檢測這種氣體的手段是致命的。
相對密度：為1.189（15℃，0.10133MPa）。它存在于地勢低的地方，如地坑、地下室里。如果發(fā)現(xiàn)處在被告知有硫化氫存在的地方，那么就應(yīng)立刻采取自我保護措施。只要有可能，都要在上風(fēng)向、地勢較高的地方工作。
爆炸極限：與空氣或氧氣以適當(dāng)?shù)谋壤?.3%～46%）混合就會爆炸。因此含有硫化氫氣體存在的作業(yè)現(xiàn)場應(yīng)配備硫化氫監(jiān)測儀。
可燃性：完全干燥的硫化氫在室溫下不與空氣中的氧氣發(fā)生反應(yīng)，但點火時能在空氣中燃燒，鉆井、井下作業(yè)放噴時燃燒，燃燒率僅為86%左右。硫化氫燃燒時產(chǎn)生藍色火焰，并產(chǎn)生有毒的二氧化硫氣體，二氧化硫氣體會損傷人的眼睛和肺。在空氣充足時，生成SO2和H2O。
若空氣不足或溫度較低時，則生成游離態(tài)的S和H2O。
除了在氧氣或空氣中，硫化氫也能在氯氣和氟氣中燃燒。
溶解性：硫化氫氣體能溶于水、乙醇及甘油中，化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定。微溶于水，形成弱酸，稱為“氫硫酸”。其水溶液包含了氫硫酸根HS-（在攝氏18度、濃度為0.01-0.1摩/升的溶液里，pKa = 6.9）和硫離子S2-（pKa有爭議，在12至17間）。一開始清澈的氫硫酸置放一段時間后會變得混濁，這是因為氫硫酸會和溶解在水中的氧起緩慢的反應(yīng)，產(chǎn)生不溶于水的單質(zhì)硫。
硫化氫是一種二元弱酸。在20℃時1體積水能溶解2.6體積的硫化氫，生成的水溶液稱為氫硫酸，濃度為0.1mol/L 。硫化氫在水中的第二級電離程度相當(dāng)?shù)停灾劣跉溲醺鶟舛戎辽龠_到8mol╱L時硫離子才能用儀器檢測到：
硫化氫在溶液中存在如下平衡：
氫硫酸比硫化氫氣體具有更強的還原性，易被空氣氧化而析出硫，使溶液變混濁。在酸性溶液中，硫化氫能使Fe3+還原為Fe2+，Br2還原為Br－，I2還原為I－，
還原為Mn2+，
還原為Cr3+，HNO3還原為NO2，而它本身通常被氧化為單質(zhì)硫。 H2S也能還原溶液中的銅離子（Cu2+）、亞硒酸（H2SeO3）、四價釙離子（Po4+）等，如：
硫化氫氣體可以和金屬產(chǎn)生沉淀，通常運用沉淀性被除去，一般的實驗室中除去硫化氫氣體，采用的方法是將硫化氫氣體通入硫酸銅溶液中，形成不溶解于一般強酸（非氧化性酸）的硫化銅：
但硫化氫與硫酸鐵反應(yīng)時，若硫化氫量少，只能生成單質(zhì)硫，因為Fe3+與S2－會發(fā)生氧化還原反應(yīng)：
注意：硫化氫的硫是－2價，處于最低價。但氫是+1價，能下降到0價，所以仍有氧化性，如：
硫化氫能發(fā)生歸中反應(yīng)：
其中硫化氫是還原劑，二氧化硫是氧化劑，硫是氧化產(chǎn)物。
制備方法
制法1
簡介
用硫化亞鐵與稀硫酸反應(yīng)即可制得硫化氫氣體。
因硫化亞鐵是不溶性固體，該反應(yīng)不需加熱，可以用類似于氫氣制取時用的裝置（如啟普發(fā)生器）。
如用硫化鈉與稀硫酸反應(yīng)，則因硫化鈉易溶于水反應(yīng)過于激烈而無法控制。因此不用。
說明：下邊視頻中說的三氯化鐵中的高鐵離子是錯誤的。三氯化鐵中含有的三價鐵離子應(yīng)成為正鐵，而高鐵則指的是六價的鐵，代表物質(zhì)為高鐵酸鈉，是一種凈水劑。
硫化氫
原理
用非氧化性的強酸與弱酸鹽（FeS）反應(yīng)，可生成硫化氫（H2S溶于水即得弱酸氫硫酸）：
FeS+H2SO4（稀）=FeSO4+H2S↑；
FeS+2HCl=FeCl2+H2S↑.
硫化氫能溶于水形成氫硫酸，因此不能用排水法收集。因硫化氫的密度比空氣大，可用瓶口向上的排空氣集氣法收集。
用品
啟普發(fā)生器或簡易氣體發(fā)生裝置、集氣瓶、玻璃片、FeS、稀鹽酸（或稀H2SO4）溶液、乙酸鉛試紙。
操作
制取H2S可以使用啟普發(fā)生器或制氣體的簡易裝置。把FeS放入啟普發(fā)生器的球形體內(nèi)，漏斗里注入稀HCl。需用H2S時，打開導(dǎo)氣管活塞，F(xiàn)eS與稀HCl接觸產(chǎn)生H2S，停止用氣時，只需關(guān)閉活塞反應(yīng)既可停止。
用蘸有乙酸鉛（或硝酸鉛）溶液的試紙，放在集氣瓶口試驗，如果試紙變黑則證明集氣瓶里已充滿了H2S氣：
干燥
不能用濃硫酸(切記)，也不能使用堿性干燥劑(如堿石灰)。
可使用五氧化二磷或無水氯化鈣干燥硫化氫氣體。
備注
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所用硫化亞鐵應(yīng)是新購置的，若存放時間過久，F(xiàn)eS中Fe和S都會被氧化，從而影響實驗效果。
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放入氣體發(fā)生器中的硫化亞鐵要砸成蠶豆粒大小的塊狀。
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不能用濃鹽酸，因濃鹽酸揮發(fā)出氯化氫，使硫化氫不純。
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不能用HNO3或濃H2SO4，因為它們都是氧化性酸，與FeS發(fā)生氧化還原反應(yīng)，而不能生成硫化氫：2FeS+8H2SO4(濃)=Fe2(SO4)3+5SO2↑+2S↓+8H2O；FeS+8HNO3(濃)=Fe(NO3)3+5NO2↑+S↓+4H2O .
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H2S有毒，實驗時應(yīng)注意通風(fēng)，多余的H2S應(yīng)及時通入NaOH溶液（或金屬鹽溶液）中進行吸收。
口訣
硫化亞鐵稀酸逢，啟普器中氣體生。
櫥中操作上排氣，氧化性酸概不用。
解釋：
1、硫化亞鐵稀酸逢，啟普器中氣體生：“稀酸”在此指稀鹽酸或稀硫酸。這句的意思是說，在實驗室中常用硫化亞鐵（FeS）跟稀鹽酸（HCl）或稀硫酸（H2SO4），在啟普發(fā)生器中發(fā)生反應(yīng)來制取硫化氫（H2S）。
2、櫥中操作上排氣：“櫥”指通風(fēng)櫥。“櫥中操作”的意思是說，該實驗的操作過程必須在通風(fēng)櫥中進行。“上排氣”意指用向上排空氣集氣法收集H2S，因為H2S能溶與水，且密度比空氣大。
3、氧化性酸概不用：“氧化性酸”在此指濃硫酸（H2SO4）和硝酸（HNO3）。這句的意思是說一概不用氧化性酸與硫化亞鐵反應(yīng)來制取硫化氫，因為硫化氫是強還原劑，易被氧化性酸氧化。 另外，不能用濃硫酸作干燥劑。
制法2
將20%～30%磷酸慢慢地從分液漏斗滴到Na2S·9H2O濃水溶液中，將所產(chǎn)生的氣體經(jīng)無水氯化鈣與五氧化二磷干燥，制得硫化氫氣體，經(jīng)液化壓入鋼瓶。
制法3
用硫磺和氫直接合成制得硫化氫純度高純氫減壓后進入干燥器進一步純化，然后經(jīng)計量進入反應(yīng)器底部與硫黃直接接觸反應(yīng)，生成硫化氫，硫化氫經(jīng)洗滌器洗滌，再進入硫蒸氣冷凝器將其中剩余的硫蒸氣冷凝下來。純凈的硫化氫氣體經(jīng)壓機壓縮后進入硫化氫冷凝器，液體硫化氫收集在貯罐中。
用硫化鈣與氯化鎂反應(yīng)制備液態(tài)硫化氫的反應(yīng)裝置如圖所示，全部操作應(yīng)在通風(fēng)櫥中進行。
制備硫化氫的裝置 [1]
A為置于水浴中的燒瓶；B，C，D，E，F(xiàn)為250mL玻璃瓶，分別裝有水、飽和Ba(OH)2（外面用冰鹽冷浴）、氯化鈣、五氧化二磷、玻璃棉（外面以干冰冷卻）；G為50mL試管，杜瓦瓶中為干冰乙醚冷凍劑；H為汞封；I為出口。
在發(fā)生瓶A中裝入500mL飽和氯化鎂溶液，并加入10g固體氯化鎂和50g優(yōu)質(zhì)硫化鈣。當(dāng)混合物加熱到60℃時，即可平穩(wěn)和連續(xù)地產(chǎn)生硫化氫氣體。C瓶中的氫氧化鋇吸收最初產(chǎn)生的硫化氫，轉(zhuǎn)變?yōu)榱驓浠^后，硫化氫即可通過，而其他揮發(fā)性酸性雜質(zhì)則被吸收。系統(tǒng)中空氣未排盡前可使氣體不通過汞封H，以加快排空氣的過程。反應(yīng)一段時間后在試管G中即有液態(tài)硫化氫凝聚。
制法4
硫化鋁水解法：在燒瓶中放入適量硫化鋁固體，從滴液漏斗中慢慢滴入水，即可順利地產(chǎn)生十分純的硫化氫氣體。
主要用途
用于合成熒光粉，電放光、光導(dǎo)體、光電曝光計等的制造。有機合成還原劑。用于金屬精制、農(nóng)藥、醫(yī)藥、催化劑再生。通用試劑。制取各種硫化物。
用于制造無機硫化物，還用于化學(xué)分析如鑒定金屬離子。
化學(xué)數(shù)據(jù)
1、疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）：0.5
2、氫鍵供體數(shù)量：1
3、氫鍵受體數(shù)量：1
4、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0
5、互變異構(gòu)體數(shù)量：無
6、拓撲分子極性表面積（TPSA）：1
7、重原子數(shù)量：1
8、表面電荷：0
9、復(fù)雜度：0
10、同位素原子數(shù)量：0
11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0
12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0
13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0
14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0
15、共價鍵單元數(shù)量：1
危害說明
理化危險
易燃氣體。
性質(zhì)與穩(wěn)定性：在有機胺中溶解度極大。在苛性堿溶液中也有較大的溶解度。在過量氧氣中燃燒生成二氧化硫和水，當(dāng)氧氣供應(yīng)不足時生成水與游離硫。室溫下穩(wěn)定。可溶于水，水溶液具有弱酸性，與空氣接觸會因氧化析出硫而慢慢變渾。能在空氣中燃燒產(chǎn)生藍色的火焰并生成SO2和H2O，在空氣不足時則生成S和H2O。超劇毒，即使稀的硫化氫也對呼吸道和眼睛有刺激作用，并引起頭痛，濃度達1mg/L或更高時，對生命有危險，所以制備和使用H2S都應(yīng)在通風(fēng)櫥中進行。
毒理學(xué)資料
| 濃度（單位為ppm) | 反應(yīng) |
|---|---|
| 1000以上 | 瞬間猝死（“電擊樣”死亡） |
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600 - 700 (0.06 - 0.07%)
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短時間內(nèi)死亡
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400
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一小時內(nèi)死亡
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120 - 280
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一小時內(nèi)急性中毒
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50 - 120
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嗅覺麻痹
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25 - 50
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氣管刺激、結(jié)膜炎
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0.41
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嗅到難聞的氣味
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0.00041
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人開始嗅到臭味
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侵入途徑：吸入。
健康危害：本品是強烈的神經(jīng)毒素，對粘膜有強烈刺激作用。它能溶于水，0℃時1摩爾水能溶解2.6摩爾左右的硫化氫。硫化氫的水溶液叫氫硫酸，是一種弱酸，當(dāng)它受熱時，硫化氫又從水里逸出。硫化氫是一種急性劇毒，吸入少量高濃度硫化氫可于短時間內(nèi)致命。低濃度的硫化氫對眼、呼吸系統(tǒng)及中樞神經(jīng)都有影響。
小鼠、大鼠吸入LC50：634×10??/1h、712×10??/1h；大鼠吸入LC50：444×10??/4h。 硫化氫主要經(jīng)呼吸道吸收，人吸入（70～150mg/m³）/（1～2h），出現(xiàn)呼吸道及眼刺激癥狀，硫化氫可以麻痹嗅覺神經(jīng)，吸2～5min后不再聞到臭氣。吸入（300mg/m³）/1h，6～8min出現(xiàn)眼急性刺激癥狀，稍長時間接觸引起肺水腫。吸入硫化氫能引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑制，有時由于刺激作用和呼吸的麻痹而導(dǎo)致最終死亡。在高濃硫化氫中幾秒內(nèi)就會發(fā)生虛脫、休克，能導(dǎo)致呼吸道發(fā)炎、肺水腫，并伴有頭痛、胸部痛及呼吸困難。硫化氫貯存區(qū)附近不應(yīng)有氧化可燃材料、酸或其他腐蝕性材料。避免暴露于高溫環(huán)境。
急性毒性：LC50：618mg/m³（444ppm）（大鼠吸入）。
亞急性與慢性毒性：家兔吸入0.01mg/L，每天2h，3個月，引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的機能改變，氣管、支氣管黏膜刺激癥狀，大腦皮層出現(xiàn)病理改變。小鼠長期接觸低濃度硫化氫，有小氣道損害。
其他： LCLo：600ppm（人吸入30min）。
體內(nèi)過程：硫化氫是刺激性氣體，幾乎全部經(jīng)呼吸道吸收，也可以經(jīng)皮吸收。入血液后氧化成無毒的硫酸鹽和硫代硫酸鹽，隨尿排出，一部分游離的硫化氫經(jīng)肺呼出，在體內(nèi)無蓄積作用。
發(fā)病機制：
1．血中高濃度硫化氫可直接刺激頸動脈竇和主動脈區(qū)的化學(xué)感受器，致反射性呼吸抑制。
2．硫化氫可直接作用于腦，低濃度起興奮作用；高濃度起抑制作用，引起昏迷、呼吸中樞和血管運動中樞麻痹。因硫化氫是細胞色素氧化酶的強抑制劑，能與線粒體內(nèi)膜呼吸鏈中的氧化型細胞色素氧化酶中的三價鐵離子結(jié)合，而抑制電子傳遞和氧的利用，引起細胞內(nèi)缺氧，造成細胞內(nèi)窒息。因腦組織對缺氧最敏感，故最易受損。
以上兩種作用發(fā)生快，均可引起呼吸驟停，造成電擊樣死亡。在發(fā)病初如能及時停止接觸，則許多病例可迅速和完全恢復(fù)，可能因硫化氫在體內(nèi)很快氧化失活之故。
3．繼發(fā)性缺氧是由于硫化氫引起呼吸暫停或肺水腫等因素所致血氧含量降低，可使病情加重，神經(jīng)系統(tǒng)癥狀持久及發(fā)生多器官功能衰竭。
4．硫化氫遇眼和呼吸道粘膜表面的水份后分解，并與組織中的堿性物質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)生氫硫基、硫和氫離子、氫硫酸和硫化鈉，對粘膜有強刺激和腐蝕作用，引起不同程度的化學(xué)性炎癥反應(yīng)。加之細胞內(nèi)室息，對較深的組織損傷最重，易引起肺水腫。
5．心肌損害，尤其是遲發(fā)性損害的機制尚不清楚。急性中毒出現(xiàn)心肌梗死樣表現(xiàn)，可能由于硫化氫的直接作用使冠狀血管痙攣、心肌缺血、水腫、炎性浸潤及心肌細胞內(nèi)氧化障礙所致。
急性硫化氫中毒致死病例的尸體解剖結(jié)果常與病程長短有關(guān)，常見腦水腫、肺水腫，其次為心肌病變。一般可見尸體明顯發(fā)紺，解剖時發(fā)出硫化氫氣味，血液呈流動狀，內(nèi)臟略呈綠色。腦水腫最常見，腦組織有點狀出血、壞死和軟化灶等；可見脊髓神經(jīng)組織變性。電擊樣死亡的尸體解剖呈非特異性窒息現(xiàn)象。
生態(tài)學(xué)資料
生態(tài)毒性：TLm：0.0071~0.55mg/L（96h）（黑頭呆魚）；0.0448~0.0478mg/L（96h）（藍鰓太陽魚）。
其他有害作用：該物質(zhì)對環(huán)境有危害，應(yīng)注意對空氣和水體的污染。
健康危害控制
預(yù)防措施
1．產(chǎn)生硫化氫的生產(chǎn)設(shè)備應(yīng)盡量密閉，并設(shè)置自動報警裝置（不能根據(jù)臭味來判斷危險場所硫化氫的濃度，硫化氫達到一定濃度時會導(dǎo)致嗅覺麻痹）。
2．對含有硫化氫的廢水、廢氣、廢渣，要進行凈化處理，達到排放標準后方可排放。
3．進入可能存在硫化氫的密閉容器、坑、窯、地溝等工作場所，應(yīng)首先測定該場所空氣中的硫化氫濃度，采取通風(fēng)排毒措施，確認安全后方可操作。
4．硫化氫作業(yè)環(huán)境空氣中硫化氫濃度要定期測定。
5．操作時做好個人防護措施，戴好防毒面具，作業(yè)工人腰間縛以救護帶或繩子。做好互保，要2人以上人員在場，發(fā)生異常情況立即救出中毒人員。
6．患有肝炎、腎病、氣管炎的人員不得從事接觸硫化氫作業(yè)。
7．加強對職工有關(guān)專業(yè)知識的培訓(xùn)，提高自我防護意識。
8．安裝硫化氫處理設(shè)備。
各行業(yè)注意事項：
1、采樣作業(yè)注意事項
（1）檢查采樣器是否完好；
（2）佩戴適用的防毒面具，站在上風(fēng)向，并有專人監(jiān)護；
（3）采樣過程中手閥應(yīng)慢慢打開，不要用扳手敲打閥門。
2、切水作業(yè)注意事項
（1）佩戴適用的防毒面具，有專人監(jiān)護，站在上風(fēng)向；
（2）脫水伐與脫水口應(yīng)有一定距離；
（3）脫出的酸性氣要用氫氧化鈣或氫氧化鈉溶液中和，并有隔離措施，防止過路行人中毒；
（4）脫水過程中人不能離開現(xiàn)場，防止脫出大量的酸性氣。
3、設(shè)備內(nèi)檢修作業(yè)
需進入設(shè)備、容器進行檢修，一般都經(jīng)過吹掃、置換、加盲板、采樣分析合格、辦理進設(shè)備容器安全作業(yè)票后，才能進入作業(yè)。但有些設(shè)備容器在檢修前，需進人排除殘余的油泥、余渣，清理過程中會散發(fā)出硫化氫和油氣等有毒有害氣體，必須做好安全措施。以下七項為設(shè)備內(nèi)檢修作業(yè)步驟：
（1）制定施工方案；
（2）作業(yè)人員經(jīng)過安全技術(shù)培訓(xùn)；
（3）佩戴適用的防毒面具，攜帶好安全帶（繩）；
（4）進設(shè)備容器作業(yè)前，必須作好采樣分析；
（5）作業(yè)時間不宜過長，一般不超過30min；
（6）辦理安全作業(yè)票；
（7）施工過程須有專人監(jiān)護，必要時應(yīng)有醫(yī)務(wù)人員在場。
4、進入下水道（井）、地溝作業(yè)
（1）執(zhí)行進入有限空間作業(yè)安全防護規(guī)定；
（2）控制各種物料的脫水排凝進入下水道；
（3）采用強制通風(fēng)或自然通風(fēng)，保證氧含量大于20%；
（4）配帶防毒面具；
（5）攜帶好安全帶（繩）；
（6）辦理安全作業(yè)票；
（7）進入下水道內(nèi)作業(yè)井下要設(shè)專人監(jiān)護，并與地面保持密切聯(lián)系。
5、油池清污作業(yè)
（1）下油池清理前，必須用泵把污油、污水抽干凈，用高壓水沖洗置換；
（2）采樣分析，根據(jù)測定結(jié)果確定施工方案格安全措施；
（3）佩戴適用的防毒面具，有專人監(jiān)護，必要時要攜好安全帶（繩）；
（4）辦理好有限空間作業(yè)票。
6、堵漏、拆卸或安裝作業(yè)
設(shè)備、容器、管線存有硫化氫物料的堵漏、拆卸或安裝作業(yè)時，必須做到：
（1）嚴格控制帶壓作業(yè)，應(yīng)把與其設(shè)備容器相通的閥門關(guān)死，撤掉余壓；
（2）佩戴適用的防毒面具，有專人監(jiān)護；
（3）拆卸法蘭螺絲時，在松動之前，不要把螺絲全部拆開，嚴防有毒氣體大量沖出。
7、檢查生產(chǎn)裝置的注意事項
（1）平穩(wěn)操作，嚴防跑、冒、滴、漏；
（2）裝置內(nèi)安裝固定式硫化氫報警儀；
（3）加強機泵設(shè)備的維護管理，減少泄漏；
（4）有泄漏的地方加強通風(fēng)；
（5）存有硫化氫物料的容器、管線、閥門等要定期檢查更換；
（6）發(fā)現(xiàn)硫化氫濃度高，要先報告，采取一定的防護措施，才能進入現(xiàn)場檢查和處理。
8、油罐的檢查作業(yè)
（1）嚴禁在進、出油及調(diào)合過程中進行人工檢尺、測溫及拆裝安全附件等作業(yè)；
（2）必要的檢查、脫水，操作人員應(yīng)站在上風(fēng)向，并有專人監(jiān)護；
（3）準備好適合的防毒面具，以便急用。
臨床診斷
急性中毒：
| 1．輕度中毒 |
表現(xiàn)為畏光、流淚、眼刺痛、異物感、流涕、鼻及咽喉灼熱感等癥狀，并伴有頭昏、頭痛、乏力。
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| 2．中度中毒 |
立即出現(xiàn)頭昏、頭痛、乏力、惡心、嘔吐、走路不穩(wěn)、咳嗽、呼吸困難、喉部發(fā)癢、胸部壓迫惑、意識障礙等癥狀，眼刺激癥狀強烈，有流淚、畏光、眼刺痛。
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| 3．重度中毒 | 表現(xiàn)為頭暈、心悸、呼吸困難、行動遲鈍，繼而出現(xiàn)煩躁、意識模糊、嘔吐、腹瀉、腹痛和抽搐，迅速進入昏迷狀態(tài)，并發(fā)肺水腫、腦水腫，最后可因呼吸麻痹而死亡。 |
| 4．極重度中毒 | 吸入1～2口即突然倒地，瞬時呼吸停止，即“電擊樣”死亡（猝死）。 |
1．中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害最為常見：
（1）接觸較高濃度硫化氫后可出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、共濟失調(diào)，可發(fā)生輕度意識障礙。常先出現(xiàn)眼和上呼吸道刺激癥狀。
（2）接觸高濃度硫化氫后以腦病表現(xiàn)為顯蓍，出現(xiàn)頭痛、頭暈、易激動、步態(tài)蹣跚、煩躁、意識模糊、譫妄、癲癇樣抽搐可呈全身性強直一陣攣發(fā)作等；可突然發(fā)生昏迷；也可發(fā)生呼吸困難或呼吸停止后心跳停止。眼底檢查可見個別病例有視神經(jīng)乳頭水腫。部分病例可同時伴有肺水腫。
腦病癥狀常較呼吸道癥狀的出現(xiàn)為早。可能因發(fā)生粘膜刺激作用需要一定時間。
（3）接觸極高濃度硫化氫后可發(fā)生電擊樣死亡，即在接觸后數(shù)秒或數(shù)分鐘內(nèi)呼吸驟停，數(shù)分鐘后可發(fā)生心跳停止；也可立即或數(shù)分鐘內(nèi)昏迷，并呼吸聚停而死亡。死亡可在無警覺的情況下發(fā)生，當(dāng)察覺到硫化氫氣味時可立即嗅覺喪失，少數(shù)病例在昏迷前瞬間可嗅到令人作嘔的甜味。死亡前一般無先兆癥狀，可先出現(xiàn)呼吸深而快，隨之呼吸聚停。
急性中毒時多在事故現(xiàn)場發(fā)生昏迷，其程度因接觸硫化氫的濃度和時間而異，偶可伴有或無呼吸衰竭。部分病例在脫離事故現(xiàn)場或轉(zhuǎn)送醫(yī)院途中即可復(fù)蘇。到達醫(yī)院時仍維持生命體征的患者，如無缺氧性腦病，多恢復(fù)較快。昏迷時間較長者在復(fù)蘇后可有頭痛、頭暈、視力或聽力減退、定向障礙、共濟失調(diào)或癲癇樣抽搐等，絕大部分病例可完全恢復(fù)。曾有報道2例發(fā)生遲發(fā)性腦病，均在深昏迷2天后復(fù)蘇，分別于1.5天和3天后再次昏迷，又分別于2周和1月后復(fù)蘇。
中樞神經(jīng)癥狀極嚴重，而粘膜刺激癥狀不明顯，可能因接觸時間短，尚未發(fā)生刺激癥狀；或因全身癥狀嚴重而易引起注意之故。
急性中毒早期或僅有腦功能障礙而無形態(tài)學(xué)改變者對腦電圖和腦解剖結(jié)構(gòu)成像術(shù)如電子計算機斷層腦掃描（CT）和磁共振成像（MRI）的敏感性較差，而單光子發(fā)射電子計算機腦掃描（SPECT）/正電子發(fā)射掃描（PET）異常與臨床表現(xiàn)和神經(jīng)電生理檢查的相關(guān)性好。如1例中毒深昏迷后呈去皮質(zhì)狀態(tài)，CT示雙側(cè)蒼白球部位有密度減低灶。另1例中毒昏迷患者的頭顱CT和MRI無異常；于事故后3年檢查PET示雙側(cè)顳葉、頂葉下、左側(cè)丘腦、紋狀體代謝異常；半年后SPECT示雙側(cè)豆?fàn)詈肆髁繙p少，大腦皮質(zhì)無異常。患者有嗅覺減退、錐體外系體征、記憶缺陷等表現(xiàn)。
國外報道15例有反復(fù)急性硫化氫中毒史者后遺疲乏、嗜睡、頭痛、激動、焦慮、記憶減退等癥狀。
2．呼吸系統(tǒng)損害：可出現(xiàn)化學(xué)性支氣管炎、肺炎、肺水腫、急性呼吸窘迫綜合征等。少數(shù)中毒病例可以肺水腫的臨床表現(xiàn)為主，而神經(jīng)系統(tǒng)癥狀較輕。可伴有眼結(jié)膜炎。角膜炎。
3．心肌損害：在中毒病程中，部分病例可發(fā)生心悸、氣急、胸悶或心絞痛樣癥狀；少數(shù)病例在昏迷恢復(fù)、中毒癥狀好轉(zhuǎn)1周后發(fā)生心肌梗死樣表現(xiàn)。心電圖呈急性心肌死樣圖形，但可很快消失。其病情較輕，病程較短，預(yù)后良好，診療方法與冠狀動脈樣硬化性心臟病所致的心肌梗死不同，故考慮為彌漫性中毒性心肌損害。心肌酶譜檢查可有不同程度異常。
急性硫化氫中毒診斷主要依據(jù)：
1．有明確的硫化氫接觸史 患者的衣著和呼氣有臭蛋氣味可作為接觸指標。事故現(xiàn)場可產(chǎn)生或測得硫化氫。患者在發(fā)病前聞到臭蛋氣味可作參考。
2．臨床特點：出現(xiàn)上述腦和（或）呼吸系統(tǒng)損害為主的臨床表現(xiàn)。
3．實驗室檢查：尚無特異性實驗室檢查指標。
（1）血液中硫化氫或硫化物含量增高可作為吸收指標，但與中毒嚴重程度不一致，且其半減期短，故需在停止接觸后短時間內(nèi)采血。
（2）尿硫代硫酸鹽含量可增高，但可受測定時間及飲食中含硫量等因素干擾。
（3）血液中硫血紅蛋白（sulfhemoglobin,SHb）不能作為診斷指標，因硫化氫不與正常血紅蛋白結(jié)合形成硫血紅蛋白，后者與中毒機制無關(guān)；許多研究表明硫化氫致死的人和動物血液中均無顯著的硫血紅蛋白濃度。
（4）尸體血液和組織中含硫量可受尸體腐化等因素干擾，影響其參考價值。
4．鑒別診斷：事故現(xiàn)場發(fā)生電擊樣死亡應(yīng)與其他化學(xué)物如一氧化碳或氰化物等急性中毒、急性腦血管疾病、心肌梗死等相鑒別，也需與進入含高濃度甲烷或氮氣等化學(xué)物造成空氣缺氧的環(huán)境而致窒息相鑒別。其他癥狀亦應(yīng)與其他病因所致的類似疾病或昏迷后跌倒所致的外傷相鑒別。
慢性中毒：
長期接觸低濃度H2S可引起眼及呼吸道慢性炎癥，甚至可致角膜糜爛或點狀角膜炎。全身可出現(xiàn)類神經(jīng)癥、中樞性自主神經(jīng)功能紊亂,也可損害周圍神經(jīng)。
中毒處理
急救措施：
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迅速將患者脫離現(xiàn)場，脫去污染衣物，呼吸心跳停止者立即進行胸外心臟按壓及人工呼吸（忌用口對口人工呼吸，萬不得已時與病人間隔以數(shù)層水濕的紗布）。
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盡早吸氧，有條件的地方及早用高壓氧治療。凡有昏迷者，宜立即送高壓氧艙治療。高壓氧壓力為2～2.5大氣壓；間斷吸氧2～3次，每次吸氧30～40min，兩次吸氧中間休息10min；每日1～2次，10～20次一療程。一般用1～2個療程。
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防治肺水腫和腦水腫。宜早期、足量、短程應(yīng)用糖皮質(zhì)激素以預(yù)防肺水腫及腦水腫，可用地塞米松10mg加入葡萄糖液靜脈滴注，每日一次。對肺水腫及腦水腫進行治療時，地塞米松劑量可增大至40～80mg，加入葡萄糖液靜脈滴注，每日一次。
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換血療法。換血療法可以將失去活性的細胞色素氧化酶和各種酶及游離的硫化氫清除出去，再補入新鮮血液。可用于危重病人，換血量一般在800mL左右。
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眼部刺激處理。先用自來水或生理鹽水徹底沖洗眼睛，局部用紅霉素眼藥膏和氯霉素眼藥水，每2h一次，預(yù)防和控制感染，同時局部滴魚肝油以促進上皮生長，防止結(jié)膜粘連。
環(huán)境危害控制
現(xiàn)場處理
迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處，并立即進行隔離，小泄漏時隔離150m，大泄漏時隔離300m，嚴格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。從上風(fēng)處進入現(xiàn)場。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng)，加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。如有可能，將殘余氣或漏出氣用排風(fēng)機送至水洗塔或與塔相連的通風(fēng)櫥內(nèi)。或使其通過三氯化鐵水溶液，管路裝止回裝置以防溶液吸回。漏氣容器要妥善處理，修復(fù)、檢驗后再用。
消防措施
危險特性：易燃，與空氣混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與濃硝酸、發(fā)煙硝酸或其它強氧化劑劇烈反應(yīng)，發(fā)生爆炸。氣體比空氣重，能在較低處擴散到相當(dāng)遠的地方，遇火源會著火回燃。
有害燃燒產(chǎn)物：二氧化硫。
滅火方法：消防人員必須穿全身防火防毒服，在上風(fēng)向滅火。切斷氣源。若不能切斷氣源，則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。
滅火劑：霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉。
防護措施
呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度超標時，
佩帶過濾式防毒面具（半面罩）。緊急事態(tài)搶救或撤離時，建議佩帶氧氣呼吸器或空氣呼吸器。
眼睛防護：戴化學(xué)安全防護眼鏡。
身體防護：穿防靜電工作服。
手防護：戴防化學(xué)品手套。
其它：工作現(xiàn)場嚴禁吸煙、進食和飲水。工作畢，淋浴更衣。及時換洗工作服。作業(yè)人員應(yīng)學(xué)會自救互救。進入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè)，須有人監(jiān)護。
廢棄處置
用焚燒法處置。焚燒爐排出的硫氧化物通過洗滌器除去。
安全管理
環(huán)境標準
最高容許濃度
中國（TJ36-79）車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度：10mg/m³。
中國（TJ36-79）居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度：0.0110mg/m³（一次值）。
中國（GB14554-93）惡臭污染物廠界標準（mg/m³）：一級0.03；二級0.06～0.10；三級0.32～0.60。
中國（GB14554-93）惡臭污染物排放標準：0.33～21kg/h。
行業(yè)接觸限值
NIOSHREL：10ppm（15mg/m³）10min 最高峰限值。
OSHA REL：20ppm 峰限值。
ACGIH TLV：10ppm（14mg/m³）TWA；15ppm（21mg/m³）STEL。
NIOSHIDLH值：100ppm。
中國：PC-MAC 10mg/m³。
監(jiān)測方法
硝酸銀比色法 。
氣相色譜法（空氣） 。
碘量法（天然氣） 。
亞甲藍法（天然氣） 。
乙酸鉛反應(yīng)速率雙光路檢測法（天然氣） 。
著色長度檢測管（空氣） 。
現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法
便攜式氣體檢測儀器：硫化氫庫侖檢測儀、硫化氫氣敏電極檢測儀 。
常用快速化學(xué)分析方法：醋酸鉛檢測管法、醋酸鉛指示紙法 。
氣體速測管。
操作處置
嚴加密閉，提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護眼鏡，穿防靜電工作服，戴防化學(xué)品手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。在傳送過程中，鋼瓶和容器必須接地和跨接，防止產(chǎn)生靜電。搬運時輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
貯運方法
儲存注意事項：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
包裝注意事項：鋼質(zhì)氣瓶；磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。
運輸注意事項：鐵路運輸時應(yīng)嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。采用鋼瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放，并應(yīng)將瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超過車輛的防護欄板，并用三角木墊卡牢，防止?jié)L動。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品等混裝混運。夏季應(yīng)早晚運輸，防止日光曝曬。中途停留時應(yīng)遠離火種、熱源。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留，鐵路運輸時要禁止溜放。
危險區(qū)域
進入以下區(qū)域要得到車間許可，并須有監(jiān)護人員陪同，佩戴正壓自給式空氣呼吸器，使用便攜式硫化氫檢測報警儀。
| 極度危險區(qū)域 |
硫化氫在空氣中的最高容許濃度是10mg/m³。
當(dāng)濃度≥760mg/m³（502ppm）時，人會很快出現(xiàn)急性中毒，呼吸麻痹而死亡，此區(qū)域?qū)儆跇O度危險區(qū)域，可能出現(xiàn)在以下裝置附近：硫磺回收裝置，污水汽提裝置，火炬裝置，酸性氣管線沿途區(qū)域，氣體、氣分脫硫火炬罐，一、二氣分脫硫部分。
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| 高度危險區(qū)域 |
當(dāng)硫化氫濃度介于300～760mg/m³（198～502ppm）時，可引發(fā)肺水腫、支氣管炎及肺炎、頭痛、頭昏、惡心、嘔吐、排尿困難。此區(qū)域?qū)儆诟叨任ｋU區(qū)域，可能出現(xiàn)在以下裝置附近：蒸餾裝置蒸、常頂、減頂切水及輕烴回收回流罐切水，脫硫罐切液，輕烴回收脫丁烷塔頂酸性水，輕烴回收單元干氣管線，火炬線沿途區(qū)域，瓦斯罐，瓦斯管網(wǎng)沿途2米之內(nèi)，催化、加氫酸性水罐，催化分餾部分、穩(wěn)定部分、脫硫部分、壓縮機，641、642廢汽油罐等。
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| 中度危險區(qū)域 |
當(dāng)硫化氫濃度10mg/m³～300mg/m³（6.6～198ppm）時，可出現(xiàn)眼急性刺激癥狀，稍長時間接觸引起肺水腫。此區(qū)域?qū)儆谥卸任ｋU區(qū)域，可能出現(xiàn)在以下裝置附近：
硫磺聯(lián)合裝置的液硫儲存及成型單元，污水場，蒸餾裝置電脫鹽切水、污水池。
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安全信息
危險運輸編碼
UN 1053 2.3
安全說明
S9：保持容器在一個有良好通風(fēng)放的場所。
S16：遠離火源。
S36：穿戴合適的防護服裝。
S38：在通風(fēng)不良的場所，佩戴合適的呼吸裝置。
S45：出現(xiàn)意外或者感到不適，立刻到醫(yī)生那里尋求幫助（最好帶去產(chǎn)品容器標簽）。
S61：避免排放到環(huán)境中。參考專門的說明/安全數(shù)據(jù)表。
危險類別碼
R12：極易燃的。
R26：吸入有極高毒性。
R16：與氧化性物質(zhì)混合時發(fā)生爆炸。
R50：對水生生物有極高毒性。
自然成因
1、生物降解
是在腐敗作用主導(dǎo)下形成硫化氫的過程。腐敗作用是在含硫有機質(zhì)形成之后，當(dāng)同化作用的環(huán)境發(fā)生變化，發(fā)生含硫有機質(zhì)的腐敗分解，從而釋放出硫化氫。這種方式出現(xiàn)在煤化作用早期，生成的硫化氫規(guī)模和含量不會很大，也難以聚集。
2、微生物硫酸鹽還原
微生物硫酸鹽還原菌利用各種有機質(zhì)或烴類來還原硫酸鹽，在異化作用下直接形成硫化氫。在這個作用過程中，硫酸鹽還原菌只將一小部分代謝的硫結(jié)合進細胞中，大部分硫被需氧生物所吸收來完成能量代謝過程。一些菌種的有機質(zhì)分解產(chǎn)物可能會成為另一些菌種所需吸收的營養(yǎng)，這會使有機質(zhì)被硫酸鹽還原茵吸收轉(zhuǎn)化效率提高，從而產(chǎn)生大量的硫化氫。這種硫酸鹽還原菌將硫酸鹽還原生成硫化氫的方式又被稱為微生物硫酸鹽還原作用(BSR)。
該過程是硫化氫生物化學(xué)成因的主要作用類型，由于這種異化還原作用是在嚴格的厭氧環(huán)境中進行的，故有利于所生成硫化氫的保存和聚集，但是形成的硫化氫豐度一般不會超過2%，且地層介質(zhì)條件必須適宜硫酸鹽還原菌的生長和繁殖，因此在深層難以發(fā)生。
3、熱化學(xué)分解
指煤中含硫有機化合物在熱力作用下，含硫雜環(huán)斷裂形成硫化氫，又稱為裂解型硫化氫。這種方式形成的硫化氫濃度一般小于1%。硫酸鹽熱化學(xué)還原成因主要是指硫酸鹽與有機物或烴類發(fā)生作用，將硫酸鹽礦物還原生成H2S和CO2。
4、硫酸鹽熱化學(xué)還原
是生成高含硫化氫天然氣和硫化氫型天然氣的主要形式，它發(fā)生的溫度一般大于150℃。
煤和圍巖中含硫有機質(zhì)和硫酸鹽巖發(fā)生熱化學(xué)分解（裂解）作用和熱化學(xué)還原作用，均可生成H2S氣體。因煤和圍巖中有機質(zhì)硫含量及煤中硫酸鹽硫含量很低，所形成的H2S含量一般不會超過2%。若圍巖中硫酸鹽巖含量較高時，可產(chǎn)生較多H2S氣體。
4、巖漿成因
由于地球內(nèi)部硫元素的豐度遠高于地殼，巖漿活動使地殼深部的巖石熔融并產(chǎn)生含硫化氫的揮發(fā)分，所以巖漿中常常含有硫化氫。而硫化氫的含量主要取決于巖漿的成分、氣體運移條件等，因此巖漿中硫化氫的含量極不穩(wěn)定，而且也只有在特定的運移和儲集條件下才能在煤層中聚集下來。免責(zé)聲明：本資料來源于網(wǎng)絡(luò)，如果侵犯了你的版權(quán)或其他權(quán)利，請通知我及時刪除。
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